Главная arrow На катодной поляризационной кривой

На катодной поляризационной кривой

На катодной поляризационной кривой (рис. 2, кривая 2), построенной по данным А. Т. Ваграмяна, участку аЬ соответствует восстановление Сгв+ до Сг3+, участку be — неполное восстановление хрома и незначительное выделение водорода, участку cd — выделение водорода, восстановление Сгв+ до Сг®+ и Gre+ до металлического хрома. Установлено, что при относительно невысоких значениях потенциалов, при которых не происходит выделения металлического хрома, с увеличением концентрации ионов S04 скорость восстанови ления Сгв+ до Сг3+ резко возрастает и определяется предельным током реакции Сг6+ —» Сг3+ (рис. 2, точка Ь)-Эта реакция протекает наиболее легко, и лишь при ее торможении в области более отрицательных потенциалов (рис. 2, участок cd) создаются благоприятные условия для осуществления реакции Сг6+ Сг. Кроме того, следует отметить положительное влияние пленки, (Образующейся на катоде, которая несколько тормозит реакцию разряда ионов водорода. Механизм восстановления на катоде шестивалёнтных ионов хрома до металлического имеет два основных объяснения. Сторонники первого считают, что при электролизе хромовой кислоты имеет местЬ ступенчатое восстановление по схеме Cre+ V Сг8+ Сг2* Сг.. Сторонники второго объяснения полагают, что на катоде происходит непосредственное восстановление шестивалентных ионов хрома до металлического.

Особенностью катодного процесса при хромировании является небольшой наклон катодной поляризационной кривой на участке рабочих плотностей тока. Такая небольшая поляризуемость катода обусловли- . вает низкую рассеивающую способность хромовых электролитов. Относительно большой расход тока на побочные катодные процессы (восстановление шестивалентного хрома до трехвалентного, выделение водорода) обусловливает характерный для хромирования низкий выход хрома по току.